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比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美达达足球网州的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

南美足协的10成员国必定成为每届赛事的参赛球队，从1993年开始邀请中北美洲及加勒比海足球协会球队参加，譬如墨西达达足球网哥、哥斯达黎加、美国、洪都拉斯、牙买加、海地、巴拿马、加拿大等 ，1999年，因美国队的退出，于是邀请了日本队。 2019年，邀请了卡塔尔和日本。

2020年3月达达足球网19日，南美足联官方宣布，解放者杯比赛即日起暂停，恢复日期暂定为5月5日。南美足联在官方声明中表示，因遏制疫情蔓延的需要，南美解放者杯即日暂停，各俱乐部需要配合所在国政府做好防疫工作。